摘 要:本发明公开了的一种从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,包括以下步骤:①原料粉碎；②烘烤；③浸提：在烘烤后的花叶粉末中加入浸提剂进行浸提，提取结束后回收浸提剂，流出的提取液经蒸发浓缩后得到提取物粗浸膏；④脱蜡：提取物粗浸膏用乙醇进行溶解、冷冻、过滤后，收集到的滤液为多酚树脂油粗品；⑤分子蒸馏：将多酚树脂油粗品进行分子蒸馏得到多酚树脂油半成品；⑥树脂柱层析分离：将多酚树脂油半成品用乙醇溶解后湿法上样至树脂柱中进行层析分离，即可得到工业大麻多酚树脂油。本发明的整个工艺操作简单，设备投资少，能完全去除四氢大麻酚，让得到的多酚树脂油成分多，产量高，可实现工业规模化生产。
技术要点
1.一种从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,其特征在于，包括以下步骤:
①原料粉碎：将工业大麻花叶粉碎成花叶粉末，花叶粉末的细度为10～40目；
②烘烤：将步骤①制得的花叶粉末进行烘烤，烘烤的温度为100～130℃，烘烤至失重为7%以上；
③浸提：在经步骤②烘烤后的花叶粉末中加入浸提剂，所述浸提剂与花叶粉末的固液比为1:6～10，之后在25～28℃的温度条件下,使浸提剂液面高度保持在2～5cm，浸渍8～24h，再按照180～270mL/min的速度再次加入浸提剂，使提取液流出速度与浸提剂加入速度相同，提取结束后回收浸提剂，流出的提取液经蒸发浓缩后得到提取物粗浸膏；
④脱蜡：将步骤③得到的提取物粗浸膏用质量浓度85～100%乙醇进行溶解，所述乙醇与提取物粗浸膏按照w/v=1:2～10的质量体积比溶解，之后将其置于-40～-5℃的温度下下冷冻4～12h，然后在此温度下进行过滤，过滤精度为400～600目，之后收集滤液，回收乙醇，收集到的滤液为多酚树脂油粗品；
⑤分子蒸馏：将步骤④制得的多酚树脂油粗品进行分子蒸馏，分子蒸馏时,多酚树脂油粗品在60～120℃的温度下进料，120～220℃温度下蒸馏，蒸馏的压为1～20Pa，冷凝温度为50～130℃,蒸馏收集到的分子蒸馏轻相为多酚树脂油半成品；
⑥树脂柱层析分离：先将步骤⑤制得多酚树脂油半成品用质量浓度为50～60%乙醇溶解后湿法上样至树脂柱中进行层析分离，树脂柱的树脂细度为200～600目，之后再用质量浓度为50～60%、60～62%、62～65%、70～75%乙醇作为洗脱液对树脂柱进行梯度洗脱，洗脱后用HPLC进行连续取样检测，收集除了四氢大麻酚以外的组分，无组分出来时改为质量浓度95%乙醇进行洗脱，连续洗脱1～3个柱体积,最后用质量浓度50～60%乙醇进行树脂柱平衡，待下次使用，最后在减压条件下浓缩收集的组分，即可得到工业大麻多酚树脂油。
2.根据权利要求1所述的一种从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,其特征在于:在步骤②中，花叶粉末烘烤使用鼓风干燥机进行烘烤。
3.根据权利要求1所述的一种从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,其特征在于:在步骤③中，所述浸提剂为质量浓度为80～100%的乙醇。
4.根据权利要求1所述的一种从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,其特征在于:在步骤③中，提取液蒸发浓缩的温度为90～120℃。
5.根据权利要求1所述的一种从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,其特征在于:在步骤⑥中，多酚树脂油半成品的上样量为树脂体积的0.5～3%。
6.根据权利要求1所述的一种从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,其特征在于:在步骤⑥中，质量浓度为50～60%乙醇的用量为1～4个柱体积，质量浓度为60～62%乙醇用量为2～4个柱体积，质量浓度为62～65%乙醇用量为2～4个柱体积，质量浓度为70～75%乙醇用量为2～4个柱体积，质量浓度为95%乙醇用量为1～3个柱体积。
7.根据权利要求1所述的一种从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,其特征在于:在步骤⑥中，减压浓缩的压力位为0.08～0.10MPa，温度为55～75℃，时间为25～40min。
技术领域
本发明属于天然植物化学成分提取分离领域技术领域，具体涉及一种从工业大麻中制备多酚树脂油的方法。
背景技术
工业大麻是指获得合法种植，所含四氢大麻酚（THC）小于0.3%的大麻。目前工业大麻在云南省、黑龙江省均得到大规模种植，种植规模逐年扩大。工业大麻(HEMP)药用价值极高，其应用广泛，涉及到纺织、造纸、食品、医药、卫生、日化、皮革、汽车、建筑、装饰、包装等领域。是经典的生产资料，也是我国传统的药材和保健品原料之一。目前研究发现，工业大麻中有130余种大麻素成分，除CBD外其他成分越来越受到研究机构的重视，大量的研究资料表明，CBDV（次大麻二酚）、CBDA（大麻二酚酸）、CBC（大麻色烯）、CBN（大麻酚）、CBL（大麻环酚）、THCV（次氢大麻酚）、CBG（大麻帖酚）、CBGA（大麻帖酚酸）等大麻素成分有很高的药用价值。然而，目前从工业大麻提取的多酚树脂油成分的工艺较少，往往只片面为了提高CBD的含量，而忽略了其他成分的提取，究其原因就是工艺的缺陷，为了去除THC,在制备时把THC相近的高价值成分一并去除，导致最终产品中大量的成分并没有提取出来，而是和THC一起被销毁，这不仅造成资源的浪费，还降低了产品的品质。因此研制开发一种操作简单、环保、能使制得的多酚树脂油成分多，且产量高的从工业大麻中制备多酚树脂油的方法是客观需要的。
发明内容
为了解决背景技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种操作简单、环保、能使制得的多酚树脂油成分多，且产量高的从工业大麻中制备多酚树脂油的方法。
本发明所述的一种从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,包括以下步骤:
①原料粉碎：将工业大麻花叶粉碎成花叶粉末，花叶粉末的细度为10～40目；
②烘烤：将步骤①制得的花叶粉末进行烘烤，烘烤的温度为100～130℃，烘烤至失重为7%以上；
③浸提：在经步骤②烘烤后的花叶粉末中加入浸提剂，所述浸提剂与花叶粉末的固液比为1:6～10，之后在25～28℃的温度条件下,使浸提剂液面高度保持在2～5cm，浸渍8～24h，再按照180～270mL/min的速度再次加入浸提剂，使提取液流出速度与浸提剂加入速度相同，提取结束后回收浸提剂，流出的提取液经蒸发浓缩后得到提取物粗浸膏；
④脱蜡：将步骤③得到的提取物粗浸膏用质量浓度85～100%乙醇进行溶解，所述乙醇与提取物粗浸膏按照w/v=1:2～10的质量体积比溶解，之后将其置于-40～-5℃的温度下下冷冻4～12h，然后在此温度下进行过滤，过滤精度为400～600目，之后收集滤液，回收乙醇，收集到的滤液为多酚树脂油粗品；
⑤分子蒸馏：将步骤④制得的多酚树脂油粗品进行分子蒸馏，分子蒸馏时,多酚树脂油粗品在60～120℃的温度下进料，120～220℃温度下蒸馏，蒸馏的压为1～20Pa，冷凝温度为50～130℃,蒸馏收集到的分子蒸馏轻相为多酚树脂油半成品；
⑥树脂柱层析分离：先将步骤⑤制得多酚树脂油半成品用质量浓度为50～60%乙醇溶解后湿法上样至树脂柱中进行层析分离，树脂柱的树脂细度为200～600目，之后再用质量浓度为50～60%、60～62%、62～65%、70～75%乙醇作为洗脱液对树脂柱进行梯度洗脱，洗脱后用HPLC进行连续取样检测，收集除了四氢大麻酚以外的组分，无组分出来时改为质量浓度95%乙醇进行洗脱，连续洗脱1～3个柱体积,最后用质量浓度50～60%乙醇进行树脂柱平衡，待下次使用，最后在减压条件下浓缩收集的组分，即可得到工业大麻多酚树脂油。
进一步的，在步骤②中，花叶粉末烘烤使用鼓风干燥机进行烘烤。
进一步的，在步骤③中，所述浸提剂为质量浓度为80～100%的乙醇。
进一步的，在步骤③中，提取液蒸发浓缩的温度为90～120℃。
进一步的，在步骤⑥中，多酚树脂油半成品的上样量为树脂体积的0.5～3%。
进一步的，在步骤⑥中，质量浓度为50～60%乙醇的用量为1～4个柱体积，质量浓度为60～62%乙醇用量为2～4个柱体积，质量浓度为62～65%乙醇用量为2～4个柱体积，质量浓度为70～75%乙醇用量为2～4个柱体积，质量浓度为95%乙醇用量为1～3个柱体积。
进一步的，在步骤⑥中，减压浓缩的压力位为0.08～0.10MPa，温度为55～75℃，时间为25～40min。
本发发明将粉碎、烘烤后的工业大麻花叶用溶剂进行提取，经过分子蒸馏得到多酚树脂粗油，多酚树脂粗油再经过树脂柱层析去除四氢大麻酚组分，回收溶剂，即得大麻多酚树脂油。本发明的整个工艺操作简单，设备投资少，整个制备过程中仅仅是采用乙醇作为溶解剂和洗脱剂，能够在不使用其他化学有机溶剂的条件下完全把四氢大麻酚（THC）除掉，让工业大麻中的其他大麻素得到完美保存下来，得到全谱系大麻多酚树脂油，本工艺的实施不仅能完全去除四氢大麻酚，让得到的多酚树脂油成分多，产量高，可实现工业规模化生产，而且提高了工业大麻中大麻素的利用度，使后端产品的研发和其他大麻素研究成为了可能，有利于工业大麻行业的可持续发展，具有良好的社会价值和经济价值，易于推广使用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变换或替换，均属于本发明的保护范围。
除非另有定义，本文使用的所有的技术和科学术语具有与本发明涉及领域的技术人员通常理解的相同的含义，如在本发明中出现的以下缩写及其对应的物质为：CBDV为次大麻二酚、CBDA为大麻二酚酸、CBC为大麻色烯、CBN为大麻酚、CBL为大麻环酚、THCV为次氢大麻酚、CBG为大麻帖、CBGA为大麻帖酚酸、THV为四氢大麻酚、HPLC为高效液相色谱法。
实施例1
本实施例1所述的从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,包括以下步骤:
①原料粉碎：将工业大麻花叶粉碎成花叶粉末，花叶粉末的细度为10目；
②烘烤：将步骤①制得的花叶粉末进行烘烤，花叶粉末烘烤使用鼓风干燥机进行烘烤，烘烤的温度为100℃，烘烤至失重为7%以上；
③浸提：在经步骤②烘烤后的花叶粉末中加入浸提剂，所述浸提剂为质量浓度为80%的乙醇，所述浸提剂与花叶粉末的固液比为1:6，之后在25℃的温度条件下,使浸提剂液面高度保持在2cm，浸渍8h，再按照180mL/min的速度再次加入浸提剂，使提取液流出速度与浸提剂加入速度相同，提取结束后回收浸提剂，流出的提取液经蒸发浓缩后得到提取物粗浸膏，提取液蒸发浓缩的温度为90℃；
④脱蜡：将步骤③得到的提取物粗浸膏用质量浓度85%乙醇进行溶解，所述乙醇与提取物粗浸膏按照w/v=1:2的质量体积比溶解，之后将其置于-40℃的温度下下冷冻4h，然后在此温度下进行过滤，过滤精度为400目，之后收集滤液，回收乙醇，收集到的滤液为多酚树脂油粗品；
⑤分子蒸馏：将步骤④制得的多酚树脂油粗品进行分子蒸馏，分子蒸馏时,多酚树脂油粗品在60℃的温度下进料，120℃温度下蒸馏，蒸馏的压为1Pa，冷凝温度为50℃,蒸馏收集到的分子蒸馏轻相为多酚树脂油半成品；
⑥树脂柱层析分离：先将步骤⑤制得多酚树脂油半成品用质量浓度为50%乙醇溶解后湿法上样至树脂柱中进行层析分离，树脂柱的树脂细度为200目，多酚树脂油半成品的上样量为树脂体积的0.5%，之后再用质量浓度为50%、60%、62%、70%乙醇作为洗脱液对树脂柱进行梯度洗脱，其中质量浓度为50%乙醇的用量为1个柱体积，质量浓度为60%乙醇用量为2个柱体积，质量浓度为62%乙醇用量为2个柱体积，质量浓度为70%乙醇用量为2个柱体积，质量浓度为95%乙醇用量为1个柱体积，洗脱后用HPLC进行连续取样检测，收集除了四氢大麻酚以外的组分，无组分出来时改为质量浓度95%乙醇进行洗脱，连续洗脱1个柱体积,最后用质量浓度50%乙醇进行树脂柱平衡，待下次使用，最后在减压条件下浓缩收集的组分，即可得到工业大麻多酚树脂油，减压浓缩的压力位为0.08MPa，温度为55℃，时间为25min。
本实施例1不仅能完全去除四氢大麻酚，让制得的多酚树脂油成分多，产量高，本施例中，利用10kg花叶大麻进行生产，可以得到852g的多酚树脂油，产量较高。
实施例2
本实施例2所述的从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,包括以下步骤:
①原料粉碎：将工业大麻花叶粉碎成花叶粉末，花叶粉末的细度为30目；
②烘烤：将步骤①制得的花叶粉末进行烘烤，花叶粉末烘烤使用鼓风干燥机进行烘烤，烘烤的温度为120℃，烘烤至失重为7%以上；
③浸提：在经步骤②烘烤后的花叶粉末中加入浸提剂，所述浸提剂为质量浓度为80～100%的乙醇，所述浸提剂与花叶粉末的固液比为1:8，之后在27℃的温度条件下,使浸提剂液面高度保持在4cm，浸渍18h，再按照220mL/min的速度再次加入浸提剂，使提取液流出速度与浸提剂加入速度相同，提取结束后回收浸提剂，流出的提取液经蒸发浓缩后得到提取物粗浸膏，提取液蒸发浓缩的温度为115℃；
④脱蜡：将步骤③得到的提取物粗浸膏用质量浓度92%乙醇进行溶解，所述乙醇与提取物粗浸膏按照w/v=1:6的质量体积比溶解，之后将其置于-25℃的温度下下冷冻8h，然后在此温度下进行过滤，过滤精度为500目，之后收集滤液，回收乙醇，收集到的滤液为多酚树脂油粗品；
⑤分子蒸馏：将步骤④制得的多酚树脂油粗品进行分子蒸馏，分子蒸馏时,多酚树脂油粗品在90℃的温度下进料，180℃温度下蒸馏，蒸馏的压为13Pa，冷凝温度为90℃,蒸馏收集到的分子蒸馏轻相为多酚树脂油半成品；
⑥树脂柱层析分离：先将步骤⑤制得多酚树脂油半成品用质量浓度为55%乙醇溶解后湿法上样至树脂柱中进行层析分离，树脂柱的树脂细度为450目，多酚树脂油半成品的上样量为树脂体积的0.5～3%，之后再用质量浓度为55%、61%、63%、73%乙醇作为洗脱液对树脂柱进行梯度洗脱，其中质量浓度为55%乙醇的用量为3个柱体积，质量浓度为61%乙醇用量为3个柱体积，质量浓度为63%乙醇用量为3个柱体积，质量浓度为73%乙醇用量为3个柱体积，质量浓度为95%乙醇用量为2个柱体积，洗脱后用HPLC进行连续取样检测，收集除了四氢大麻酚以外的组分，无组分出来时改为质量浓度95%乙醇进行洗脱，连续洗脱2个柱体积,最后用质量浓度55%乙醇进行树脂柱平衡，待下次使用，最后在减压条件下浓缩收集的组分，即可得到工业大麻多酚树脂油，减压浓缩的压力位为0.09MPa，温度为62℃，时间为34min。
本实施例2不仅能完全去除四氢大麻酚，让制得的多酚树脂油成分多，产量高，本实施例中，利用10kg花叶大麻进行生产，可以得到897g的多酚树脂油，产量较高。
实施例3
本实施例3所述的从工业大麻中制备多酚树脂油的方法,包括以下步骤:
①原料粉碎：将工业大麻花叶粉碎成花叶粉末，花叶粉末的细度为40目；
②烘烤：将步骤①制得的花叶粉末进行烘烤，花叶粉末烘烤使用鼓风干燥机进行烘烤，烘烤的温度为130℃，烘烤至失重为7%以上；
③浸提：在经步骤②烘烤后的花叶粉末中加入浸提剂，所述浸提剂为质量浓度为80～100%的乙醇，所述浸提剂与花叶粉末的固液比为1:10，之后在28℃的温度条件下,使浸提剂液面高度保持在5cm，浸渍24h，再按照270mL/min的速度再次加入浸提剂，使提取液流出速度与浸提剂加入速度相同，提取结束后回收浸提剂，流出的提取液经蒸发浓缩后得到提取物粗浸膏，提取液蒸发浓缩的温度为120℃；
④脱蜡：将步骤③得到的提取物粗浸膏用质量浓度100%乙醇进行溶解，所述乙醇与提取物粗浸膏按照w/v=1:10的质量体积比溶解，之后将其置于-5℃的温度下下冷冻12h，然后在此温度下进行过滤，过滤精度为600目，之后收集滤液，回收乙醇，收集到的滤液为多酚树脂油粗品；
⑤分子蒸馏：将步骤④制得的多酚树脂油粗品进行分子蒸馏，分子蒸馏时,多酚树脂油粗品在120℃的温度下进料，220℃温度下蒸馏，蒸馏的压为20Pa，冷凝温度为130℃,蒸馏收集到的分子蒸馏轻相为多酚树脂油半成品；
⑥树脂柱层析分离：先将步骤⑤制得多酚树脂油半成品用质量浓度为60%乙醇溶解后湿法上样至树脂柱中进行层析分离，树脂柱的树脂细度为600目，多酚树脂油半成品的上样量为树脂体积的3%，之后再用质量浓度为60%、62%、65%、75%乙醇作为洗脱液对树脂柱进行梯度洗脱，其中质量浓度为60%乙醇的用量为4个柱体积，质量浓度为62%乙醇用量为4个柱体积，质量浓度为65%乙醇用量为4个柱体积，质量浓度为75%乙醇用量为4个柱体积，质量浓度为95%乙醇用量为3个柱体积，洗脱后用HPLC进行连续取样检测，收集除了四氢大麻酚以外的组分，无组分出来时改为质量浓度95%乙醇进行洗脱，连续洗脱3个柱体积,最后用质量浓度60%乙醇进行树脂柱平衡，待下次使用，最后在减压条件下浓缩收集的组分，即可得到工业大麻多酚树脂油，减压浓缩的压力位为0.10MPa，温度为75℃，时间为40min。
本实施例3不仅能完全去除四氢大麻酚，让制得的多酚树脂油成分多，产量高，本实施例中，利用10kg花叶大麻进行生产，可以得到873g的多酚树脂油，产量较高。
摘自国家发明专利，发明人：尹升权、唐瑛、高建慎，申请号202010852195 .8，申请日2020 .08 .21
