作者:秦煜等   来源:   发布时间:2025-05-25   Tag:   点击:
催化氧化协同碱煮的苎麻脱胶工艺

  要:为解决苎麻传统碱脱胶工艺存在的工序冗长、能耗高、污染严重等问题,采用H2O2/NHPI/漆酶催化氧化体系,通过温和反应条件与选择性氧化降低能耗与污染。首先对比H2O2/NHPI、H2O2/漆酶、NHPI/漆酶和H2O2/NHPI/漆酶4种处理体系对纤维性能的影响,明确催化氧化体系的优势;随后通过单因素实验和显著性分析研究NHPI质量浓度、漆酶质量浓度、H2O2质量浓度、温度、时间和pH值等因素对纤维性能的影响;最后采用响应面法优化工艺参数,获得最佳工艺,并对脱胶后的苎麻纤维进行SEM、FTIR、NMR表征分析。结果表明:最佳氧化脱胶工艺为11.04g/L H2O25g/L漆酶、0.73g/L NHPI、pH4.77、温度55℃、时间20min;碱处理工艺为6g/L NaOH、2.5g/L Na2 SiO32g/L Na2SiO3、温度100℃、时间60 min。通过H2O2/NHPI/漆酶催化氧化工艺得到的苎麻精干麻断裂比功为0.133cN/dtex,比传统碱工艺高12.7%,比无氧化只碱煮工艺高18.0%,总反应时间为80min,较传统碱工艺缩短了73%,高温能耗节省了3/4。此外,经H2O2/NHPI/漆酶氧化处理后,纤维素C6伯羟基发生氧化,非纤维素成分被有效去除,纤维表面无粘结、平整光滑。该工艺反应时间短、能耗低且精干麻纤维断裂比功高,在苎麻脱胶中具有很大的应用潜力。

关键词:苎麻纤维;NHPI;漆酶;氧化脱胶;断裂比功;工艺优化

 

苎麻纤维由纤维素、半纤维素、木质素和果胶等成分构成,其纤维素占比高达 65%~75%,为纤维素含量最高的麻类纤维。苎麻纤维质量轻、强力大、耐磨、透气,具有防霉抗菌、导湿快干等优点,可广泛用于高档面料、服装鞋帽、床上用品、家居装饰和医用包装等产品中[1]。苎麻纤维的纤维素含量与传统的棉纤维相比仍有较大差距,使其后续加工存在较大难度。通过脱胶来提高苎麻纤维的纤维素占比,能够显著提高苎麻纤维的加工性能和品质,极大推动苎麻纤维的高值化利用。

近年来,氧化脱胶凭借高效节能等显著优势备受关注,已成为获取各类精细化麻类纤维的重要方法[2]。在碱性过氧化氢(H2O2)脱胶工艺中,Li等[3]通过向脱胶液中逐步添加H2O2,以降低碱性环境下H2O2 的强氧化性对纤维素的损伤。即便如此,H2O2 的强氧化性仍不可避免地致使纤维素解聚,进而损伤纤维。鉴于此,Meng等[4]提出用TEMPO体系对苎麻进行选择性氧化,该方法仅针对纤维素C6位置的伯羟基,相较于碱性 H2O2 脱胶法,能更好地保留纤维的力学性能。然而,TEMPO 体系需使用次氯酸钠作为氧化剂,氯离子的排放会对环境造成污染。N-羟基邻苯二甲酰亚胺(N-Hydroxyphthalimide ,NHPI)与TEMPO具有相同的氮氧自由基官能团,同样能够选择性氧化纤维素,避免其过度降解。与TEMPO氧化相比,NHPI不仅更为环保,且氧化反应条件更为温和。Yang等[5]NHPI/蒽醌应用于苎麻的催化氧化脱胶,实现了对纤维素的选择性氧化,有效抑制了纤维素的急性降解。但该反应仍在碱性条件下进行,氧化剂分解速率较快,且存在无效分解的可能。

漆酶,是一种含铜的多酚氧化酶[6]。作为绿色环保、经济安全的酶催化剂,漆酶在酸性环境中可展现出较强的氧化性。它可作为助催化剂,协同双氧水催化氧化 NHPI生成具有高活性的N-氧自由基(PINO)作用于有机底物,并选择性氧化纤维素。H2O2/NHPI/漆酶体系在酸性条件下进行,反应温和且氧化剂稳定性较高[7]。鉴于此,本文将H2O2/NHPI/漆酶体系应用于苎麻氧化脱胶,重点对脱胶后纤维的强伸性能进行研究,并运用响应面设计方法对脱胶工艺进行优化,以期缩短工艺流程并得到最佳工艺,为苎麻纤维的高效高品质脱胶工艺研究提供参考。

 

1 实验

1.1 原料、试剂与仪器

原料:苎麻原麻产自于四川省梓潼县。

试剂:30%过氧化氢(H2O2)、氢氧化钠(NaOH)、亚硫酸钠(Na2SO3)、硅酸钠(Na2SiO3)、N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),均为分析纯,国药集团化学试剂有限公司;冰乙酸,分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司;漆酶(酶活10万单位/克,最适温度50~60℃,最适pH值4~5),捷恒生物科技有限公司。

仪器:FA2204C型电子分析天平(上海天美天平仪器有限公司),SHJ-6AB电热恒温水浴锅(常州金坛良友仪器有限公司),QH-1810型COD恒温加热器(青岛千华环保科技有限公司),LD0-9036A电热恒温鼓风干燥箱(上海龙跃仪器设备有限公司),Y171B纤维长度切割器(常州市第二纺织机械厂),LLY-06E电子单纤维强力仪(莱州市电子仪器有限公司),TM3000扫描电子显微镜(江苏万科科教仪器有限公司),Spectrum Two傅里叶红外光谱仪(珀金埃尔默企业管理有限公司),全数字化核磁共振谱仪(德国布鲁克公司)。

1.2 实验方法

1.2.1 脱胶工艺

传统碱脱胶工艺:首先对苎麻原麻进行浸酸处理(2g/L H2SO450℃,60min,浴比110);随后进行头道碱煮(5g/L NaOH、2g/L Na2SiO32.5g/L Na2SO3100℃,120min,浴比110);最后进行二道碱煮(15g/L NaOH、2.5g/L Na2SiO32g/L Na5P3O10100℃,120min,浴比110)。

H2O2/漆酶/NHPI氧化脱胶工艺:首先对苎麻原麻进行氧化处理(6~14g/L 30%H2O21~9 g/L漆酶,0.2~1.0g/L NHPI,pH值为3.5~5.5,反应温度25~100℃,反应时间20~100min,浴比110);随后再进行碱煮处理(6g/L NaOH,2.5g/L Na2SO32g/L Na2SiO3100℃,60min,浴比110)。

无氧化只碱煮工艺:对苎麻原麻不进行氧化处理,直接进行碱煮(6g/L NaOH,2.5g/L Na2SO32g/L Na2SiO3100℃,60min,浴比110)。

1.2.2 纤维的物理机械性能测试

线密度参考GB/5884—1986《苎麻纤维支数试验方法》来测量,具体步骤为:将苎麻纤维调湿48h以上,采用中段切断法测试,每个样重量约5mg,切断长度40mm,采用JN-B扭力天平称重,统计纤维根数,测试3组取平均。根据式(1)计算纤维线密度:

  

式中:Nt为纤维的线密度,tex;m为纤维束的质量,g;n为纤维束中的纤维根数,根。

断裂比功测试参考GB/5886—1986《苎麻单纤维断裂强度试验方法》,采用LLY-06E型子单纤维强力仪测试苎麻纤维的断裂强度、断裂伸长率和断裂功,设定夹持隔距为20mm,拉伸速度为20mm/min,预加张力1cN,每个样测试50次,取其平均值。

由文献[8]和前期实验结果可知,断裂比功能较全面地反映纤维的强伸性能,因此,本文选用断裂比功作为评价苎麻脱胶效果的综合指标。断裂比功的计算公式如下:

  

式中:W为纤维的断裂比功,cN/dtex;W0为纤维的断裂功,cN·mm;Nt为纤维的线密度,dtex;L为夹持隔距,mm。

1.2.3 残胶率测试

参考GB/5889—1986《苎麻化学成分定量分析方法》残胶率测试部分,实验前将精干麻烘干称重,用20g/L氢氧化钠溶液煮沸3h,随后取出试样洗净烘干,冷却称重。按照以下公式计算:

  

式中:Wc为纤维残胶率,%;G0为纤维干重,g;G0'为脱除残胶后纤维干重,g。

1.2.4 响应面优化分析

在单因素实验结果基础上,采用响应面分析法筛选显著因素,优化H2O2/NHPI/漆酶氧化脱胶工艺。设计20组实验进行对比检验,以脱胶纤维的断裂比功为指标建立基本回归模型,如式(4)所示:

  

式中:XiXj为编码变量,b0为常数项,bibijbii分别为一次项、交互项和二次项系数。断裂比功的值用yˆ表示,n为因子数。

1.2.5 表面形貌测试(SEM)

采用扫描电子显微镜(SEM)观察苎麻纤维的表面形貌。测试条件为:相对湿度65%,温度20℃,加速电压为15kV,纤维样品在测试前需要进行喷金处理。

1.2.6 红外光谱测试(FTIR)

利用Spectrum Two傅里叶红外光谱分析仪对脱胶前后的苎麻纤维进行结构表征,扫描范围为4000~400cm-1,分辨率为8cm-1,并对光谱进行基线校正和平滑处理。

1.2.7 13C核磁共振测试(NMR)

采用固体核磁共振波谱仪对脱胶前后的苎麻纤维进行13C核磁结构表征,使用7mm DVT双共振固体NMR高分辨率探头和ZrO2转子,工作频率为75.5MHz。

 

2 结果与分析

2.1 不同处理体系对比

为了探究H2O2/NHPI/漆酶氧化体系中H2O2NHPI和漆酶的作用。本文首先对氧化部分进行讨论,设置4组实验进行对比,分别采用H2O2/NHPI、H2O2/漆酶、NHPI/漆酶和H2O2/NHPI/漆酶4种体系处理苎麻原麻,处理后均用同样工艺进行碱煮,测试脱胶后苎麻精干麻纤维的强伸性能,实验结果见表1。

1 不同体系氧化脱胶纤维强伸性能测试结果

  

从表1中的数据可知,相对于其他体系,经过H2O2/NHPI/漆酶体系氧化碱煮后苎麻纤维的断裂强度、断裂伸长和断裂比功更优,这是由于H2O2/NHPI/漆酶氧化体系的高效选择性氧化作用。图1为该氧化体系的反应机理图,首先由NHPI经过漆酶催化产生高活性N-氧自由基(PINO),再通过H2O2产生的羟基自由基(·OH)激发PINO生成氧铵阳离子(PINO+),PINO+完成非纤维素成分的氧化去除以及纤维素C6位置伯羟基的选择性氧化[9]。该工艺反应条件温和,在保护纤维素不受剧烈损伤的情况下降解胶质物。

  

1 H2O2/NHPI/漆酶催化氧化反应过程图

H2O2/NHPI/漆酶氧化体系处理得到的苎麻纤维进行核磁共振碳谱分析,得到苎麻原麻以及经H2O2/NHPI/漆酶氧化碱煮后苎麻纤维的13C图谱,如图2所示。从图2可以看出,化学位移在60~70的区间对应于主羟基C6,70~81区间内的共振信号归属于环碳C2、C3和C5;81~93的化学位移区域对应C4,而102~108区间则归属于C1[10]。经催化氧化碱煮后,苎麻纤维的碳谱特征发生显著变化:C6位的宽钝共振峰强度明显降低,同时在173.1处出现了源自C6的羧基碳原子的共振峰,而C2和C3的化学位移在氧化前后没有变化。这些现象表明,H2O2/NHPI/漆酶体系在氧化碱煮过程中对苎麻纤维实现了选择性氧化,即只作用于纤维素C6位伯羟基,而未对C2和C3位的仲羟基进行氧化。因此,H2O2/NHPI/漆酶氧化体系在氧化降解过程中可有效抑制纤维素的降解,提升纤维的断裂比功。

  

2 苎麻原麻及催化氧化碱煮后苎麻纤维的 13C NMR

2.2 氧化脱胶工艺参数分析

H2O2/NHPI/漆酶氧化体系,具有良好的催化氧化作用,为进一步探究该脱胶工艺参数对苎麻精干麻纤维性能的影响,对H2O2质量浓度、NHPI质量浓度、漆酶质量浓度、反应温度、反应时间和pH值等参数进行单因素实验并分析讨论。

2.2.1 H2O2质量浓度对苎麻纤维断裂比功的影响

固定漆酶质量浓度为5g/L,NHPI质量浓度为0.6g/L,pH值为4.5,反应温度为55℃,反应时间60min,考察H2O2质量浓度对苎麻纤维断裂比功的影响,结果如图3所示。H2O2作为反应体系中的氧化剂,其浓度大小影响着非纤维素物质的脱除效果和纤维素的降解程度。从图3可以看出:随着H2O2质量浓度的增加,断裂比功呈现先增加后减小的趋势。在H2O2质量浓度为12g/L时,最大值为0.139cN/dtex。这是由于H2O2浓度的增加,提高了整个体系的氧化能力,有利于纤维表面非纤维素成分的去除。当H2O2质量浓度超过12g/L时,纤维继续被氧化,较强的氧化作用会使得纤维素糖苷键断裂,结晶度和聚合度降低,从而导致断裂比功降低。

  

3 H2O2质量浓度对苎麻纤维断裂比功的影响

 

2.2.2 漆酶质量浓度对苎麻纤维断裂比功的影响

固定H2O2质量浓度为12g/L,NHPI质量浓度为0.6g/L,pH值为4.5,反应温度为55℃,反应时间60min,考察漆酶质量浓度对苎麻纤维断裂比功的影响,结果如图4所示。漆酶作为一种助催化剂,可催化氧化NHPI产生高活性的PINO自由基,进一步攻击纤维表面的胶质成分,其浓度影响催化氧化效率,进而影响脱胶纤维的强伸性能。从图4可以得出,纤维断裂比功随着漆酶浓度的增加,先增大后减小并趋于稳定。这是由于在反应初期,漆酶浓度增加有利于催化氧化反应的进行,产生的PINO自由基开始作用于纤维表面的胶质,纤维受粘结减少,强伸性能提高。当漆酶质量浓度大于5g/L时,自由基较多氧化作用较强,开始损伤纤维结构,使得纤维断裂比功降低。由于漆酶依赖分子氧发挥氧化作用,当反应后期漆酶浓度的继续增加时,反应溶液中氧含量开始降低,氧化剂不足使得漆酶的氧化作用减弱,纤维的断裂损伤逐渐趋于稳定。

  

4 漆酶质量浓度对苎麻纤维断裂比功的影响

2.2.3  NHPI质量浓度对苎麻纤维断裂比功的影响

固定H2O2质量浓度为12g/L,漆酶质量浓度为5g/L,pH值为4.5,反应温度为55℃,反应时间60min,考察NHPI质量浓度对苎麻纤维断裂比功的影响,结果如图5所示。NHPI是一种高效的氧化还原体,与漆酶协同作用,催化生成高活性的PINO,进而氧化胶质有机底物。同时,NHPI具有选择性氧化性只对纤维素C6位的伯羟基进行氧化,对纤维素主链破坏较小,可一定程度减少纤维素的损伤[11]。从图5观察到,NHPI浓度的增加,使得精干麻纤维断裂比功在一定浓度范围内,表现出增长的情况,超出此范围后便开始下降。这是由于在这一定范围内,NHPI浓度越高,产生的自由基越多,氧化程度和对非纤维素胶质组分的去除效果越强[5],精干麻纤维强伸性能得到增强。但当NHPI浓度超过该范围时,活性自由基数量过多,氧化速率过强,超出NHPI本身对纤维素选择性保护作用而损伤纤维,使得精干麻纤维断裂比功降低。

  

5 NHPI 质量浓度对苎麻纤维断裂比功的影响

2.2.4 pH值对苎麻纤维断裂比功的影响

固定H2O2质量浓度为12g/L,漆酶质量浓度为5g/L,NHPI质量浓度为0.8g/L,反应温度为55℃,反应时间60min,考察pH值对苎麻纤维断裂比功的影响,结果如图6所示。漆酶在酸性环境条件下具有更强的氧化性,且在一定pH范围内具有最佳氧化效果。从图6可以观察到,纤维在pH为4.5时断裂比功达到峰值,这是由于漆酶在pH为4.5左右时达到其反应的最适pH,此时漆酶活性较高,氧化作用最强,胶质的降解效率最高。当pH继续增大时,漆酶的活性开始下降,但由于pH增大,H2O2的分解速率逐渐加快,仍会一定程度造成纤维损伤,使得纤维断裂比功下降。

  

6 pH 值对苎麻纤维断裂比功的影响

2.2.5 温度对苎麻纤维断裂比功的影响

固定H2O2质量浓度为12g/L,漆酶质量浓度为5g/L,NHPI质量浓度为0.8g/L,pH值为4.5,反应时间60min,考察反应温度对苎麻纤维断裂比功的影响,结果如图7所示。温度的升高可以加速分子的热运动,氧化速率加快,从而使氧化反应的速率大大提高。从图7可以看出,随着反应温度的升高,断裂比功呈现先升高后降低的趋势。当温度为55℃时,断裂比功达到最高。这是因为在25~55℃的过程中,温度逐渐接近漆酶的最适温度,漆酶的活性逐渐达到最大值,该过程对非纤维素胶质成分的氧化降解能力逐渐增强,使得纤维的断裂比功增大。当温度超过55℃时,高温抑制漆酶活性,对纤维的降解作用下降。但在较高的温度下,留存的自由基氧化作用加剧,会破坏纤维素结构而造成断裂比功下降。

  

7 温度对苎麻纤维断裂比功的影响

2.2.6时间对苎麻纤维断裂比功的影响

固定H2O2质量浓度为12g/L,漆酶质量浓度为5g/L,NHPI质量浓度为0.8g/L,pH值为4.5,反应温度55℃,考察反应时间对苎麻纤维断裂比功的影响,结果如图8所示。氧化脱胶具有反应时间快、产率高的优点。脱胶精干麻纤维的质量与氧化时间的长短相关。从图8中可以观察到,脱胶精干麻纤维的断裂比功随着时间的延长先增加后降低,最终趋于稳定。在氧化处理的早期阶段(10~20min),非纤维素物质开始被氧化降解去除,纤维断裂比功开始增加。在20min时,达到最佳。然而,在20~40min范围内,纤维素开始暴露于脱胶液中,导致纤维素的氧化和降解,纤维断裂比功逐渐降低,随着时间在增加,氧化分解作用减弱,断裂比功趋于稳定。

  

8 时间对苎麻纤维断裂比功的影响

2.3 显著性分析

在上述单因素分析讨论的基础上,利用SPSS统计分析软件进一步研究各因素对苎麻断裂比功的显著性,统计检验结果见表2。

2 显著性方差分析表

  

从表2显著性方差分析结果可以得出,H2O2质量浓度、NHPI质量浓度和pH值的显著性均小于0.001,即对脱胶苎麻纤维的断裂比功有极显著影响,而漆酶质量浓度、温度和时间的显著性均大于0.05,即对断裂比功无显著影响。因此,最终结合单因素实验结果确定显著影响因素的适宜范围是:H2O2质量浓度为10~14g/L,NHPI质量浓度为0.6~1.0g/L,pH值为4~5,其他非显著因素选择最佳水平:漆酶质量浓度为5g/L,温度为55℃,时间为20min。

2.4 响应面优化

根据单因素实验结果和显著性分析,选择合适的水平区间,设计响应面分析的因子水平编码表,如表3和表4所示。选择断裂比功作为描述脱胶纤维拉伸性能的指标。采用最小二乘法计算回归方程系数。采用f检验评估所建立关系的显著性,采用t检验筛选显著变量,得到有效的断裂比功回归方程,如式(5)所示:

  

式中:yˆ代表脱胶后苎麻纤维的断裂比功,cN/dtex;X1代表H2O2质量浓度,g/L;X2代表NHPI质量浓度,g/L;X3代表pH值。

3 因子水平编码表

  

4 响应面优化设计方案与结果

  

对比回归方程(5)的一次项系数,可发现X2NHPI质量浓度)和X3pH值)对断裂比功的影响更为显著,而X1H2O2质量浓度)在选定范围内的影响相对较小。此外,这些因素之间的相互作用表明,X1X3之间的相互作用显著影响脱胶纤维的断裂比功(见图9),而X1X2以及X2X3之间的相互作用不显著,因此从方程中排除。

  

9 H2O2质量浓度和pH值的交互作用图

采用内罚函数法对回归方程的各系数进行求解,并进行参数优化,得到脱胶纤维的最佳断裂比功。经计算解码,得到三个因素的最佳参数:H2O2质量浓度为11.04g/L,NHPI质量浓度为0.73g/L,pH值为4.77。

为了验证结果,重复进行了最优工艺和表4中较优工艺实验,结果如表5所示。从表5中的数据可以看出,尽管重复实验所用苎麻原料与表4实验中批次不同,但最优方案的断裂比功仍最高,其他较优方案的均低于最优方案。这意味着本文得到的最优方案是可靠的。用该工艺对苎麻原料进行氧化脱胶时,得到的纤维断裂比功为0.133 cN/dtex,高于传统的碱性脱胶水平。由此可见,H2O2/NHPI/漆酶氧化脱胶方法能在一定程度上改善所制备纤维的性能。

5 验证实验设计与结果

  

2.5 SEM测试

苎麻原麻及不同脱胶工艺处理得到的苎麻精干麻纤维表观形貌如图10所示。从图10中可以看出:苎麻原麻纤维表面存在大量胶质(见图10(a)),外观粗糙,由果胶、半纤维素、木质素等非纤维素成分互相黏结,呈束纤维状态。而经过三种脱胶方法处理后,大部分胶质被去除,均呈现单纤维状态。其中,传统碱处理(见图10(b))与H2O2/NHPI/漆酶氧化碱煮处理后的纤维表面更加平整光滑(见图10(d)),无明显胶质的附着;而无氧化只碱煮(见图10(c))得到的纤维表面仍有少量胶质存在。

  

10 苎麻原麻及不同方法脱胶处理后的纤维SEM

2.6 红外光谱测试

红外光谱可以用来表征纤维样品中化学官能团的变化情况。文献[12]中提出,在668、1052、1108、1160cm-11375cm-1处出现的吸收峰为纤维素大分子的主要特征峰,1251cm-11737cm-1的吸收峰归属于半纤维素乙酰基和木聚糖成分的特征峰,1600~1650cm-1范围内存在果胶结构中游离羧基的C-O伸缩振动峰和木质素结构中苯环(C−C拉伸振动)的特征吸收峰[13]。图11为苎麻原麻及不同脱胶方法处理得到的纤维红外光谱,从图中可以看出:苎麻原麻分别经过传统碱、无氧化只碱煮以及H2O2/NHPI/漆酶氧化碱煮脱胶处理后,果胶、半纤维素、木质素等成分的振动吸收振动峰均有所减弱,纤维素的主要特征吸收峰强度明显增强,说明三种脱胶方式均可一定程度去除非纤维素成分,提高纤维素成分占比。其中,传统碱的非纤维素吸收振动峰减弱更为明显,其次依次是H2O2/NHPI/漆酶氧化碱煮脱胶处理、无氧化只碱煮处理。

  

11 不同脱胶方法苎麻纤维FTIR光谱

2.7 与传统碱脱胶对比

6为3种脱胶方法所得到的苎麻精干麻纤维性能。与传统碱工艺对比,H2O2/NHPI/漆酶氧化方法得到的苎麻精干麻细度相差不大,断裂比功提高12.7%,总反应时间缩短了73%,高温能耗节省了3/4。与无氧化只碱煮工艺对比,H2O2/NHPI/漆酶氧化得到的苎麻精干麻细度更细,断裂比功提高18.0%。此外,氧化脱胶的纤维虽存在少量残胶,但有报道指出[14],少量残余胶质不会对精干麻品质和纺纱的品质起副作用,不仅可以节约资金,提高制成率,还可以减少对环境的污染。综合来看,H2O2/NHPI/漆酶氧化碱煮脱胶工艺具有流程短、能耗低和纤维断裂比功高的优势。

6 不同脱胶方法所得纤维性能对比

  

 

3 

本文系统探究了苎麻的H2O2/NHPI/漆酶催化氧化脱胶工艺。首先通过对比H2O2/NHPI、H2O2/漆酶、NHPI/漆酶和H2O2/NHPI/漆酶4种处理体系对纤维性能的影响,明确催化氧化体系的优势。随后通过单因素实验和显著性分析探究了H2O2质量浓度、NHPI质量浓度、漆酶质量浓度、pH值、反应温度和反应时间等因素对纤维断裂比功的影响,并进行了工艺优化,得出以下结论:

a)4种处理体系中,H2O2/NHPI/漆酶体系处理后苎麻纤维的拉伸性能更好,其反应机理为:漆酶催化NHPI产生PINO自由基,随后PINO受·OH激发生成PINO+,由PINO+完成非纤维素成分的氧化去除以及纤维素C6位置伯羟基的选择性氧化。该工艺反应条件温和,可以在保护纤维素不受剧烈损伤的情况下降解胶质物,有利于提升纤维品质。

b)通过单因素实验和显著性分析确定H2O2质量浓度、NHPI质量浓度和pH值三个因素对苎麻精干麻纤维断裂比功具有显著影响。利用响应面分析法对氧化脱胶工艺进行优化,得到最佳氧化脱胶工艺为:11.04g/L H2O25g/L漆酶,0.73g/L NHPI,pH 4.77,温度55℃,时间20 min;碱处理工艺为:6g/L NaOH,2.5g/L Na2SO32g/L Na2SiO3,温度100℃,时间60min。

c)苎麻经过H2O2/NHPI/漆酶氧化碱煮处理后,大部分非纤维素成分被去除,纤维表面平整光滑,纤维素占比增大。通过该工艺得到的苎麻精干麻纤维的断裂比功为0.133cN/dtex,比传统碱工艺高12.7%,比无氧化只碱煮工艺高18.0%,总反应时间为80min,较传统碱工艺缩短了73%,高温能耗节省了3/4。

与传统碱工艺相比,H2O2/NHPI/漆酶氧化碱煮脱胶工艺具有反应时间短、能耗低、纤维断裂比功高的优点,在苎麻脱胶中具有很大的应用潜力。 

 

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文章摘自:秦煜,郁崇文.催化氧化协同碱煮的苎麻脱胶工艺[J/OL].现代纺织技术,1-13[2025-05-16].http://kns.cnki.net/kcms/detail/33.1249.TS.20250424.2113.008.html.

 


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